#19

DÉPARTEMENT DE CHIMIE ET BIOCHIMIE

FACULTÉ DES SCIENCES

SEMINAIRE DE RECHERCHE (CHIM6011)

Cyclopropanation de quelques oléfines et leur réarrangement. Prenylation en mode thermique et assistée par micro-ondes.

Antoun Bou Laouz

Étudiant à la maîtrise en chimie, Département de chimie et biochimie

Cette présentation touche deux sujets de ma thèse:

- D'abord, on a étudié la réaction de la cyclopropanation de la liaison double endocyclique des oléfines en dihalocyclopropanes et le réarrangement des produits résultant de cette propanation, en particulier le nouveau réarrangement initié par les réactifs cationiques à deux états d'oxydation p.ex.: Cr3+/Cr2+ (famille de réactifs d'Eliel). Dans ce travail, on a effectué l'étude systématique de al réaction de réarrangement de dihalocyclopropane vers dihalométhylvinyle, et l'hydrolyse de ce dernier en aldéhyde et/ou en acide carboxylique a,b-insaturés. L'effet des groupements voisins sur le déroulement de cette réaction a été précisé. L'addition du dichlorocarbène sur des oléfines choisies dans cette étude se fait par transfert de phase (le produit de départ en présence de la base NaOH, et le chloroforme avec un catalyseur du type de sels d'ammonium quaternaires). On a testé une série de douze substrats différents, seule la réaction de dihalocyclopropane de cyclohexène, 2,3-dihydropyrane, limonène, méthylènecyclohexane et cubèbène donnent les produits attendus avec le rendement raisonnable, permettant d'effectuer la réaction de (1H et 13C), GC-MS et LC-MS.

- Dans la deuxième partie, on a étudié la prenylation de certaines bases indoliques et imidazoliques par la voie thermique et assistée par micro-ondes en utilisant un auxiliaire d'isoprène (2-methyl 2-vinyloxirane), dans le but de comparer ces deux voies.

#20

DÉPARTEMENT DE CHIMIE ET BIOCHIMIE

FACULTÉ DES SCIENCES

SEMINAIRE DE RECHERCHE (CHIM6011)

Développement d’une méthode de dosage de l’acéphate
et de son produit de dégradation, le méthamidophos

Annick Danielle St-Amand

Étudiante à la maîtrise en chimie, Département de chimie et biochimie

L’acéphate et le méthamidophos sont deux pesticides organophosphorés responsables de la désactivation de l’acétylcholinestérase, et peuvent donc engendrer divers troubles nerveux. Ces deux pesticides, très polaires, ne peuvent pas être efficacement dosés avec l’aide des méthodes plus traditionnelles comme l’extraction liquide-liquide. En effet, la littérature fait état de problèmes de recouvrement et de reproductibilité rencontrés lors d’études employant cette technique pour l’extraction d’échantillons aqueux.

Dans ce contexte, l’extraction sur phase solide (SPE), technique émergente très versatile, est utilisée afin d’extraire l’acéphate et le méthamidophos d’échantillons aqueux. Plusieurs conditions expérimentales sont étudiées ainsi que plusieurs types d’adsorbant (à base de silice ou de polymère).

Ce sont les cartouches à base polymérique qui donnent les meilleurs résultats. En effet, suite à l’optimisation de la méthode, un recouvrement de 85-90% est obtenu pour le méthamidophos et de 90-95% pour l’acéphate avec l’aide de la cartouche Oasis HLB et du dichlorométhane comme solvant d’élution. Un volume maximum d’échantillon de 5mL fut employé, puisqu’un volume plus grand entraîne une diminution du méthamidophos. La concentration des extraits fut éliminée puisque cette étape entraîne une diminution du recouvrement de l’ordre de 20% pour les deux analytes.
Afin de vérifier l’applicabilité ainsi que la robustesse de cette méthode, des échantillons réels d’eau et des échantillons solides (composts et sols), provenant de sources diverses, sont fortifiés, puis analysés. Une diminution du recouvrement de l’ordre de 20-30% est notée pour certains échantillons possédant une matrice plus complexe où se retrouvent possiblement diverses matières organiques dissoutes qui entretiennent des interactions avec les pesticides étudiés apportant ainsi une diminution du recouvrement. De plus, ces matières organiques peuvent être adsorbées préférentiellement par l’adsorbant ce qui limite l’accès aux sites d’adsorption pour les analytes. La méthode développée se compare très avantageusement à celles répertoriées dans la littérature.